近年來,印染廢水脫色研究十分活躍,根據處理方法不同可分為兩大類,即生化法和物化法。物化法包括吸附、混凝、中和等,生化法包括活性污泥法、生物轉盤等。實際水處理工程中常常是多種方法組合,以便取得好的效果。本文將對吸附脫色和絮凝脫色作一綜述。
吸附法
吸附法是采用活性炭、粘土等多孔物質的粉末或顆粒與廢水混合,或使廢水通過由其顆粒狀物組成的濾床,使廢水中染料等污染物質吸附于多孔物質表面等而除去。吸附脫色的一個主要優點是通過吸附的作用可將染料從水中去除,吸附過程保留了染料的結構。
活性炭對染料具有選擇性,其脫色性能順序依次為堿性染料、直接染料、酸性染料和硫化染料。通?;钚蕴坑蓜游镄蕴?、木炭、瀝青炭等含炭為主的物質經高溫炭化和活化而成?;钚蕴课⒖锥?、大中孔不足、親水性強,限制了大分子及疏水性染料的內擴散,適用于分子量不超過400 的水溶性染料分子脫色,對大分子或疏水性染料的脫色效果較差[2]。采用活性炭可以有效去除廢水中的活性染料、堿性染料、偶氮染料。在一定條件下,活性炭還可直接吸附某些重金屬離子。另外,活性炭吸附水溶性染料時,吸附率高,但不能吸附懸浮固體(SS)及不溶性染料?;钚蕴侩m然吸附性能優良,但由于再生困難,成本高,一般應用于濃度較低的染料廢水處理或深度處理。對于中小企業而言,往往需要價格便宜、原材料易得的吸附劑來處理廢水。
有機膨潤土水處理劑具有原料豐富、價格低廉、制備方法簡單、吸附性能良好的特點。目前,有關新型膨潤土吸附劑在廢水處理中應用的研究已涉及去除重金屬離子、去除有機污染物、脫色、脫磷、除臭等諸多領域,且實驗室已制得效果良好的產品。膨潤土是以蒙脫石為主要成份的粘土,蒙脫石是2∶1 型層狀硅鋁酸鹽,在層間具有可交換的鈣、鎂、鈉等離子,膨潤土顆粒表面往往存在負電荷和正電荷,負電荷又包括恒定負電荷和pH 控制負電荷,這些性質決定了膨潤土具有良好的吸附、離子交換等性能,在印染廢水處理中獲得了廣泛的應用[4]。趙東源等利用天然蒙脫土處理含酸性陽離子染料廢水,研究發現脫色率可達90%以上,COD 去除率高達96.9%,蒙脫土是通過吸附機理去除色素的,并具有操作簡單,周期適中,易再生和投資少等特點。
煤、爐渣作為工業廢物,具有微孔多、表面積大的特點對印染廢水中分子量較大,非極性染料和助劑等都具有很好的吸附效果,當煤渣微孔與被吸附物質的顆粒直徑大小越相近時,吸附效果越好。南寧市絹麻紡織印染廠用煤渣對印染廢水進行脫色,所采用的煤渣的空隙率達72.8%,該煤渣對不同類型染料的吸附脫色率在62.5%~99.5%之間。煤渣是一種不需再生,不需費用的吸附物質,對單一和多種染料組成的各種印染廢水都具有良好的處理效果,脫色率一般大于96%。
用粉煤灰作脫色的吸附劑,其投資和運行費用明顯低于活性炭,因此,在經濟上較為合理。張竹青[8]研究結果表明粉煤灰對活性染料艷紅X-3B 和活性艷紅X-8B 具有良好的脫色效果。
活化煤是以劣質煤為原料,經破碎、篩選、浸泡、接種等工藝制成的一種新型優質水處理濾料。它具有較大的內表面積,中孔較為發達,有利于對較大分子有機物的吸附。郭麗等用活化煤處理印染廢水試驗結果表明,活化煤作為三級處理印染廢水的效果是明顯的。去除率基本穩定在:COD 去除率大于80%,脫色率大于70%左右。該方法具有投資低(比活性炭低40%),占地面積小,操作簡單,便于管理,處理效果穩定,為廢水深度處理開辟了一條經濟有效的途徑。
含有二氧化硅的復合氧化物和活性MgO 可用于處理染料廢水,且具有熱再生性。采用Mg(OH)2 吸附處理陰離子染料廢水顯示了優良的脫色效果,其脫色原理是利用鎂鹽加堿生成帶正電荷的Mg(OH)2 沉淀,強烈吸附帶負電荷的陰離子染料而使染料廢水脫色,許坤等[10]的研究表明,Mg(OH)2 對陰離子染料的脫色率高達99%~100%,Mg(OH)2 吸附后放置時間不宜過長,否則可能發生解吸影響脫色效果。
近年來,針對水溶性離子型染料廢水脫色困難這一問題,進行了利用磺化煤和改性纖維素離子交換樹脂進行脫色的研究?;腔菏且环N新型水處理離子交換劑,是由劣質煤(如褐煤)經過硫酸處理進行縮聚反應和在結構中引入磺基和羧基,其結構發生變化,并在相當程度上提高了離子交換吸附能力,增加了化學穩定性和機械穩定性。宋光薄[11]以棉纖維為原料,利用尿素和磷酸脂H 型陽離子交換纖維,對陽離子染料進行了脫色的初步探索,發現其吸附脫色性能遠優于一般的活性炭。
除上述幾類吸附劑外,也有研究者采用各種天然植物廢料如鋸屑、稻殼、玉米棒、甘蔗渣等進行印染廢水的脫色試驗,均表現了一定的脫色能力。在埃及,大量的玉米棒成為農業廢棄物,該國開展了利用玉米棒對紡織廢水進行吸附脫色的研究。實驗采用玉米棒對兩種堿性染料Astrazon Blue 和Maxilon Red 以及兩種酸性染料Telon Blue 和ErionyalRed 的吸附結果,研究結果表明,玉米棒對堿性染料的吸附容量較酸性染料高[12]。玉米棒上染有色物質后仍具有可燃性,可作為一種燃料使用。
利用吸附法處理印染廢水,應當重視吸附染料后的吸附劑再生以及廢吸附劑的后處理,這對于減少二次污染是十分有利的。粘土、煤渣等類型吸附劑可考慮作為工業燒磚的原料以經高溫分解有機物而實現廢渣的無害化處理。
印染廢水絮凝脫色機制就是以吸附架橋理論為基礎的。就無機絮凝劑而言,是鐵系、鋁系等絮凝劑發生水解和聚合反應,生成高價聚羥陽離子,與水中的膠體進行壓縮雙電層、電中和脫穩、吸附架橋并輔以沉淀物網捕、卷掃作用,沉淀去除生成的粗大絮體(礬花),從而達到凈水脫色目的。對于有機高分子絮凝劑而言,除了電中和與架橋作用外,可能還存在類似化學反應成鍵的絮凝機制。
常用無機混凝劑是鐵、鋁等金屬鹽。這些金屬鹽的分子電荷數多,故具有較大的混凝凝效果。鐵鹽、鋁鹽的混凝效果受pH 的影響較大。以鋁鹽為例,鋁與水中之OH- 作用形成氫氧化鋁,表現出大的混凝效果。如果此時水中堿度不足(pH 低),形成氫氧化鋁的氫氧根離子不足便形不成沉淀。另一方面,如pH 過高,氫氧化鋁就會變成鋁酸根離子而再度溶解,從而降低凝集效果。pH 值過高或過低,其溶解度都變大,不利于凝集。因此必須對染色廢水的pH 進行調整,分別調整到其最適宜值。根據實驗可求得各種混凝劑pH 值。
高寶玉[13]研制的含金屬離子的聚硅酸脫色混凝劑(PSMA),用來處理含分散染料、酸性染料的廢水,當投加量為45mg/L 時,色度去除率均達95%以上。 通過多方面的研究及實踐證明,利用無機混凝劑可以較好地去除印染廢水中大部分懸浮態染料、分散染料、還原染料、硫化染料及水溶性染料中分子量較大的部分直接染料,但對于活性染料、金屬絡合染料的去除效果則較低。
由于普通的無機混凝劑在廢水處理中藥劑投加量大,處理費用高,且隨水質的變化需改變加藥條件,因此運行管理比較復雜。最近幾年的研究結果表明,有機絮凝劑特別是人工合成的高分子絮凝劑對印染廢水顯示出更好的脫色效果。目前用于印染廢水中的有機絮凝劑主要分為表面活性劑、天然高分子及其改性劑、人工合成的有機高分子絮凝劑三大類。
有研究者用十二酰胺基乙基吡啶氯化物或十六烷基溴化吡啶鹽處理水溶性陰離子染料廢水,如澄堿H2R、Ostazin 棕H4GR、Ostazin 亮橙H2R 等,其處理效果都很理想。表面活性劑在印染廢水處理中還可用做助凝劑。陳潤銘[16]在處理含堿性品紅等陽離子印染廢水時,利用十二烷基苯磺酸鈉與陽離子染料發生化學作用,靠氫鍵及靜電結合,使原來帶正電荷的陽離子染料粒子轉變為帶負電荷的粒子,再與PFAS 絮凝劑產生絮凝沉淀,色度去除率可達99%。
陽離子表面活性劑與印染廢水中染料分子的絡合反應具有較強的選擇性。通常情況下,單獨使用難以達到很好的效果,往往在使用時和鋁鹽復配。